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1、硫中毒
重整催化劑的硫中毒分為不可逆吸附和可逆吸附,前者是指硫不可逆地吸附在鉑原子上面,在一定程度上抑制了鉑原子的氫解活性,能夠改善催化劑性能,提高產(chǎn)品液收,裝置開(kāi)工初期進(jìn)行硫化就是這一目的。當(dāng)系統(tǒng)中的硫含量過(guò)高時(shí),一部分硫就會(huì)可逆地吸附于鉑原子上,引起催化劑中毒,降低了催化劑活性,是不希望發(fā)生的。
(1)硫中毒現(xiàn)象
氫氣產(chǎn)量下降;循環(huán)氫純度降低;輕組分量增加;反應(yīng)器溫降減小;C5+收率降低;催化劑結(jié)焦加快(穩(wěn)定性下降)。
(2)硫中毒處理措施
重整各反應(yīng)器入口溫度降至480℃以下;適當(dāng)增加注氯量(>5ppm);迅速查明硫污染源并消除;如果硫中毒較深,停止重整進(jìn)料,510℃下熱氫循環(huán)除硫。
(3)可能來(lái)源
加氫處理不完全;硫重新聚合(H2S和烯烴在高溫、低壓下發(fā)生);石腦油加氫汽提塔操作混亂等。
雖然硫能夠引起連續(xù)重整催化劑中毒,但進(jìn)料中少量的硫能夠抑制金屬器壁的結(jié)焦,通常進(jìn)料中的硫含量維持在0.2-0.5wt·ppm內(nèi)。
2、氮中毒
氮化物在重整反應(yīng)條件下主要以氨的形狀存在,氨雖然能夠引起鉑原子中毒,但這種中毒對(duì)催化劑性能影響不大。其對(duì)重整催化劑的*主要影響是可以與催化劑表面的酸性中心發(fā)生反應(yīng)生成氯化銨減少了催化劑表面酸性中心的數(shù)量,使催化劑酸性功能減弱,性能變差。
重整進(jìn)料中氮含量過(guò)高會(huì)加快催化劑積碳速度,縮短裝置的運(yùn)行周期,在一個(gè)周期內(nèi),隨著運(yùn)行時(shí)間的延長(zhǎng),反應(yīng)溫度逐漸提高,催化劑的積碳速度會(huì)越來(lái)越快。同時(shí),系統(tǒng)中生成的氯化銨會(huì)在下游管線(xiàn)、冷卻設(shè)備、循環(huán)壓縮機(jī)過(guò)濾器等部位積聚,嚴(yán)重時(shí)會(huì)堵塞設(shè)備,引起壓縮機(jī)磨損加重等后果。氮對(duì)重整催化劑造成的中毒是暫時(shí)的,及時(shí)處理可以恢復(fù)催化劑活性。
(1)氮中毒現(xiàn)象
循環(huán)氫中C3、C4組分下降,氫純度提高;一反溫降增加;汽油辛烷值下降;循環(huán)氫壓縮機(jī)入口過(guò)濾網(wǎng)出現(xiàn)白色粉狀物造成堵塞等。
(2) 操作調(diào)整
首先找出氮多的原因并加以消除;重整系統(tǒng)降溫降量操作;適當(dāng)增加注氯量(>5ppm)。
(3)可能來(lái)源
加氫處理不完全;各種添加劑使用不當(dāng);裂化石腦油進(jìn)料。
通常進(jìn)料中的氮含量維持在0-0.5wt·ppm內(nèi)。
3、水中毒
水主要影響重整催化劑的水氯平衡,由于水、氯在氧化鋁載體上的競(jìng)爭(zhēng)吸附,隨著系統(tǒng)水含量的增加,催化劑上的氯含量降低;同時(shí),催化劑在高溫高水環(huán)境下會(huì)出現(xiàn)鉑晶粒的聚集,影響金屬功能。
(1)水中毒的現(xiàn)象
氫氣產(chǎn)量降低;循環(huán)氫純度降低;輕組分產(chǎn)量增加;反應(yīng)器溫降減小;C5+收率減低;催化劑結(jié)焦速率加快;循環(huán)氣中的HCl量增加。
(2)操作調(diào)整
增加注氯量,減少或暫停注水;立即將各反應(yīng)器入口溫度降至480℃;加強(qiáng)石腦油加氫單元的脫水等。
(3)可能來(lái)源
由罐區(qū)來(lái)的重整進(jìn)料直接帶入;注水系統(tǒng)注入;原料加氫精制不足;石腦油加氫汽提塔操作混亂或換熱器泄露;冷卻水或蒸汽換熱器泄露;再生催化劑干燥不完全。
通常進(jìn)料中的水含量維持在0-5wt·ppm內(nèi),循環(huán)氣中推薦的*大含水量為30wt·ppm。
4、金屬中毒
金屬在催化劑上的沉積是長(zhǎng)久的,引起的催化劑中毒是不可逆的。
(1)中毒現(xiàn)象
鉑金屬功能減弱(產(chǎn)氫量降低;循環(huán)氫純度降低;C5+液收降低);氯的酸性功能減弱(反應(yīng)器溫差和收率有輕微上升)。
(2)建議的操作
檢查石腦油加氫裝置的操作;檢測(cè)石腦油加氫單元的進(jìn)料和產(chǎn)品中的金屬含量;記錄預(yù)估沉積在石腦油加氫催化劑上面的金屬量;更換被污染的石腦油加氫催化劑等。
(3)可能來(lái)源
一些粗石腦油進(jìn)料;含鉛汽油的二次加工過(guò)程;腐蝕產(chǎn)物;水處理過(guò)程中的一些化合物;注入的緩蝕劑;上游裝置使用的消泡劑;潤(rùn)滑油等。